Équation de Nernst

Un article de Wikipédia, l'encyclopédie libre.

Vous avez de nouveaux messages (diff^?).

En électrochimie, l'équation de Nernst donne la tension d'équilibre (E) de l'électrode par rapport au potentiel standard (E⁰) du couple redox mis en jeu. Elle n'a de sens que si un seul couple redox est présent en solution (l'équation de Nernst ne s'applique donc pas aux potentiels mixtes) et que si les deux espèces de ce couple sont présentes.

$E = E^0 - \frac{RT}{nF} \ln\frac{a_{\mbox{red}}}{a_{\mbox{ox}}}$ $\Leftrightarrow E = E^0 + \left(\frac{RT}{nF}\right) \ln\frac{a_{\mbox{ox}}}{a_{\mbox{red}}}$

Or, à température ambiante (25°C = 298,15 K), on a la relation suivante :

$\frac{R\,T}{F}\,\, ln 10 \approx 0,06$

C'est pourquoi, pour peu qu'on assimile également les activités chimiques aux concentrations, on trouve souvent la relation suivante :

$E = E^0 - \frac{0.06}{n} \log\frac{[\mbox{red}]}{[\mbox{ox}]}$ à 25 °C $\Leftrightarrow E = E^0 + \frac{0.06}{n} \log\frac{[\mbox{ox}]}{[\mbox{red}]}$ à 25 °C

R est la constante des gaz parfaits, égale à 8,314570 J.K^-1.mol^-1
T la température en Kelvin
a l'activité chimique de l'oxydant et du réducteur (généralement égale à la concentration)
F est la constante de Faraday, égale à 96 485 C.mol^-1 = 1 F
n est le nombre d'électrons transférés dans la demi-réaction
[ox] concentration de l'oxydant (ou plutôt de "tout ce qui se trouve du côté de l'oxydant", notamment les éventuels protons H⁺, puisque cette formule sert souvent à calculer le pH d'une solution)
[red] concentration du réducteur (ou plutôt de "tout ce qui se trouve du côté du réducteur", notamment les éventuels protons H⁺)

[modifier] Histoire

L'équation de Nernst fait référence au chimiste allemand Walther Nernst qui fut le premier à la formuler.

[modifier] Remarque

On introduit parfois le terme : $f = \frac{F}{R\,T}\,\!$ . L'équation de Nernst se reécrit alors sous la forme :

$E = E^0 - {(nf)}^{-1} \ln\frac{a_{\mbox{red}}}{a_{\mbox{ox}}}$

On notera aussi que ce même terme f peut s'écrire aussi sous la forme : $f =\frac{N_a e}{N_a k_B T} = \frac {e}{k_B T}$ où N_a est le nombre d'Avogadro, e la charge de l'électron et k_B la constante de Boltzmann.

[modifier] Autres liens

Équation de Nernst (électrophysiologie), l'équation de Nernst appliquée au cas de la différence de concentration ionique de part et d'autre des membranes biologiques.
Équation de Goldman-Hodgkin-Katz en voltage, généralisation de l'équation de Nernst pour le cas d'une membrane renfermant plusieurs conductances.