Reakcja Reimera-Tiemanna
Z Wikipedii
Reakcja Reimera-Tiemanna - reakcja chemiczna pomiędzy fenolem lub podstawionym fenolem, a chloroformem. Zachodzi w silnie alkalicznym środowisku wodnym. W jej wyniku do pierścienia aromatycznego zostaje przyłączona grupa aldehydowa, najczęściej w pozycji orto względem grupy -OH.
[edytuj] Mechanizm
W środowisku alkalicznym fenol pozostaje w równowadze z jonem fenolanowym.
- PhOH + NaOH —> PhO-Na+ + H2O
Powstały fenolan sodu występuje w środowisku wodnym w postaci jonowej. W reakcji R-T bierze udział wytworzony in situ karben, a dokładniej dichlorokarben. Jest on reagentem elektrofilowym, który reaguje z bardzo aktywnym pierścieniem fenolanu. Dichlorokarben powstaje według schematu:
- OH- + CHCl3 <—> H2O + :CCl3- <—> Cl- + :CCl2
Reakcja fenolanu z dichlorokarbenem przechodzi przez tetraedryczny stan przejściowy, tworząc podstawiony chlorek benzylidenu, który jest następnie hydrolizowany w alkalicznym środowisku reakcji, dając salicylan, który następnie może zostać wydzielony i zhydrolizowany w środowisku kwaśnym do kwasu salicylowego.
[edytuj] Znaczenie reakcji R-T
Gama związków możliwych do otrzymania za pomocą reakcji Reimera-Tiemanna jest dość wąska. Najważniejszym produktem jest oczywiście kwas salicylowy, który poddany następnie selektywnemu acetylowaniu daje kwas acetylosalicylowy, czyli aspirynę. Współcześnie odchodzi się od reakcji, w których powstają duże ilości produktów ubocznych, a do takich należy reakcja R-T.
Fenol reaguje tu ze stechiometryczną ilością chloroformu, zaś produkt końcowy nie zawiera chloru. Masa cząsteczkowa produktu wynosi 122, zaś trzy atomy chloru odpowiadają masie 106. A zatem jeżeli w linii produkcyjnej opartej na tej reakcji wyprodukuje się 1 tonę kwasu salicylowego, to równocześnie otrzyma się co najmniej 870 kg niepożądanego odpadu, który w dodatku zawiera toksyczny chlor. Z tego względu współcześnie reakcja ta nie jest zbyt często stosowana w przemyśle.
