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Exergone und endergone Reaktion

aus Wikipedia, der freien Enzyklopädie

Chemische Reaktionen werden in Bezug darauf, ob sie innere Energie abgeben oder aufnehmen, als exergone oder endergone Reaktionen bezeichnet.

[Bearbeiten] Exergone Reaktionen

Reaktionen, die spontan ablaufen, werden als exergon bzw. (oder "exergonisch") bezeichnet. Eine Reaktion ist dann exergon, wenn in deren Verlauf die freie Enthalpie G abnimmt, also wenn ΔG ein negatives Vorzeichen hat (Gegenteil: endergon; siehe unten).

ΔG ist gegeben durch folgende Beziehung (oft auch als Gibbs-Helmholtz-Gleichung bezeichnet):

\Delta G=\Delta H - T\cdot\Delta S

Systeme streben stets dem Gleichgewichtszustand zu, weil hier die freie Enthalpie G den minimalen Wert (besser Betrag) annimmt. Hat ein System sein Gleichgewicht erreicht, verändern sich die Konzentrationen der Reaktionspartner nicht mehr, weil G auf keinem Weg weiter verringert werden kann, und es gilt ΔG = 0.

[Bearbeiten] Endergone Reaktionen

Endergone Reaktionen laufen nicht freiwillig ab, ΔG hat ein positives Vorzeichen. Beispiel für einen endergonen Prozess: Die Entstehung eines Proteins in einer wässrigen Lösung von Aminosäuren. Diese Reaktion kann nur dann realisiert werden, wenn sie an andere, exergone Prozesse gekoppelt wird; in biologischen Systemen ist dies meist die Hydrolyse von ATP.

Obwohl die Rückreaktion einer endergonen Reaktion stets exergon ist (und umgekehrt), zerfallen Proteine nicht spontan wieder in ihre Aminosäuren (zumindest nicht unter physiologischen Bedingungen). Hier entscheidet ein Argument aus der Reaktionskinetik: Die Geschwindigkeit der Zerfallsreaktion ist so klein, dass sie unter physiologischen Bedingungen vernachlässigt werden kann.

ΔG kann mit Hilfe tabellierter Werte (Standardreaktionsentropien \Delta S^{\circ} und Standardreaktionsenthalpien \Delta H^{\circ}) relativ einfach für Standardbedingungen berechnet werden. Man spricht dann von Freier Standardreaktionsenthalpie {\Delta G^{\circ}}. Diese bezieht sich auf Konzentrationen von 1 mol/L für alle Reaktionspartner und eine Temperatur von 25° C.

[Bearbeiten] Deutung von \Delta G=\Delta H - T\cdot\Delta S

Triebkraft für das Ablaufen einer chemischen Reaktion ist die Zunahme der Entropie S im Universum (vgl. 2. Hauptsatz der Thermodynamik).

Betrachtet man ein System, das keine Wärme mit der Umgebung austauschen kann, so lautet die einzige Bedingung, die an einen spontan ablaufenden, also einen exergonen Vorgang zu stellen ist, \Delta S_{System} \ge 0.

Erlaubt man dem System den Wärmeaustausch mit der Umgebung, muss zusätzlich die Entropieänderung in der Umwelt berücksichtigt werden. Diese kann erfasst werden über die Enthalpieänderung des Systems ΔH:

  • Als negativer Beitrag, wenn die Reaktion exotherm ist, thermische Energie an die Umgebung verteilt wird und auf diese Weise in der Umwelt die Entropie zunimmt,
  • als positiver Beitrag, wenn die Reaktion endotherm verläuft und die Entropie in der Umwelt abnimmt, weil thermische Energie im Reaktionsgefäß konzentriert wird.

Das System strebt Zustände mit minimaler freier Enthalpie G an, da dies gleichzeitig Zustände mit für System und Umgebung zusammen maximaler Entropie sind.

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