Całkowe równanie Stoeckliego
Z Wikipedii
Całkowe równanie Stoeckliego, czyli całkowa izoterma Stoeckliego, jest najbardziej ogólnym równaniem izotermy adsorpcji w mikroporach. Pozwala ono w sposób ogólny opisać adsorpcję na ciele stałym o dowolnym rozkładzie mikroporów (tzn. strukturalnie niejednorodnym), uwzględniając różnice w modelu adsorpcji wynikające z różnic w ich kształcie mikroporów poprzez odpowiedni dobór tzw. izotermy lokalnej. Równanie to można uważać za analog wcześniej podanego ogólnego całkowego równania adsorpcji na powierzchniach energetycznie niejednorodnych.
- gdzie:
- θ = a /ao (a - ilość zaadsorbowana, ao - pojemność adsorpcyjna) - tzw. adsorpcja względna, dla uproszczenia przez analogię nazywana pokryciem powierzchni)
- θt(p) - globalna adsorpcja względna (średnia dla wszystkich mikroporów), zależna tylko od ciśnienia, p.
- θl(p,B) - lokalna adsorpcja wzgledna - zależna od parametru strukturalnego B dla danego miejsca adsorpyjnego,
- F(B) - znormalizowana do jedności funkcja rozkładu parametru strukturalnego B (gęstość prawdopodobieństwa) - charakterystyczna dla adsorbentu i adsorbatu.
Izoterma globalna - θt(p), oraz θl(p,B) - izoterma lokalna są silnie zależne od temperatury. Funkcja rozkładu parametru strukturalnego F(B) może również słabo zależeć od temperatury.
Jako izotermę lokalną wykorzystuje się przede wszystkim izotermę Dubinina-Raduszkiewicza (DR). Rozwiązanie tego równania pozwala na:
- Określenie rozkładu parametru strukturalnego i w konsekwencji rozkładu porów adsorbentu, jeśli:
- znana jest izoterma globalna - jako zależność teoretyczna θt(p) lub jako dane eksperymentalne a(p), oraz
- znane jest równanie izotermy lokalnej (model musi być określony na podstawie kształtu porów), z reguły przyjmuje się izotermę DR
- Wyprowadzenie równania izotermy globalnej (analityczne lub numeryczne)
- znane są: rozkład F(B) i izoterma lokalna θl(p,B)
Równanie to może być stosowane również do opisu adsorpcji z roztworów rozcieńczonych po formalnej zamianie ciśnień (p) na stężenia (c).
Zob. też izoterma DR, teoria objętościowego zapełniania mikroporów
