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维生素C - Wikipedia

维生素C

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维生素C

维生素C

IUPAC中文命名
抗坏血酸
常规
分子式 C6H8O6
分子量 176.12u
CAS号 50-81-7
注释 酸性,在溶液中会氧化分解
物理性质
外观 无色晶体
熔点 190 - 192
沸点 无℃
紫外吸收 最大值:245nm
荧光光谱 激发波长:无nm
荧光波长:无nm
维生素性质
溶解性 水溶性维生素
推荐摄入量 每日5克
最高摄入量 引起腹泻之量
缺乏症状
坏血病
过量症状
腹泻
主要食物来源
柑桔类水果蔬菜

除非注明,物性数据来自标准条件


维生素C,学名抗坏血酸Ascorbic Acid),最初是从能抵抗坏血病的果汁中提取发现的。中文由Vitamin C意译成为维生素C,音译成为维他命C。它是由葡萄糖衍生的有机化合物

纯粹的维生素C是片状或针状的无色晶体,易溶于,有果酸味。结晶的密度是1.65×103 g mol-1熔点是190~192℃。在1 M水溶液中的旋光性是20.5-21.5度。pK1是4.17,pK2是11.57。在5mg/ml的水溶液中,pH值是3。氧化还原电位是0.166V(pH=4)。它的水溶解度在45℃时是40% ,在100℃时是80%。略溶于酒精甘油,不溶于其它有机溶剂。它是还原剂。固体时在空气中稳定,在水溶液中会迅速氧化。

维生素C化钠Sodium Ascorbate,分子式是C6H7NaO6,分子量是198.11。它是白色粉末状结晶,218℃时分解。水溶解度25℃时是62g/100ml,在75℃时是78g/100ml。常添加在食品中做抗菌剂及抗氧化剂。

维生素C化钙Calcium Ascorbate分子式是C12H614CaO12-2H2O,分子量是426.4。它是白色三斜结晶,易溶于水,不溶于有机溶剂。

几乎所有的动物,除了灵长类(包括人类)和极少数其它动物(如豚鼠)之外,都可以自行制造维生素C,维持自身的健康。人类则必须由食物中摄取维生素C,不然就会出现坏血病,以致死亡。

目录

[编辑] 发现历史

坏血病是几百年前就知道的疾病,但是一直到1911年才确定它是因为缺乏营养而产生的。在18世纪坏血病在远洋航行的水手中非常普遍,但也流行在长期困战的陆军士兵中,长期缺乏食物的社区,被围困的城市,监狱犯人,和劳工营中。例如140年前加州的淘金工人和90年前阿拉斯加的淘金工人都有大批的坏血病病例。

坏血病开始的时候症状是四肢无力,精神消退,烦燥不安,做任何工作都易疲惫,皮肤红肿。病人觉得肌肉疼痛,精神抑郁。然后他的脸部肿胀,牙龈出血,牙齿脱落,口臭。皮肤下大片出血看来像是严重的打伤。最后是严重疲惫﹑腹泻呼吸困难,骨折,肺脏或肾脏衰竭而致死亡。早年航海人员因坏血病死亡的灾难不可枚举,因为他们在航行时的食物是面饼和咸肉,含有很少的维生素C。

1497年7月9日1498年5月30日葡萄牙航海家达伽马Vasco da Gama)发现绕过非洲到达印度的航线,他的160个船员中,有100人死于坏血病。

1519年,葡萄牙航海家麦哲伦率领的远洋船队从南美洲东岸向太平洋进发。三个月后,有的船员牙床破了,有的船员流鼻血,有的船员浑身无力,待船到达目的地时,原来的200多人,活下来的只有35人,人们对此找不出原因。

1536年法国探险家Jacques Cartier在北美洲发现圣劳伦斯河之后,溯流而上抵达魁北克过冬。探险队中24人死于坏血病,其它多人也都病重。有一位印第安人教他们饮用一种arbor vitae (Thuja occidentalis)树叶泡的茶,就治好了这些人。后来的研究发现这种树的叶子里每100克含有50毫克的维他命C。

西班牙征服墨西哥荷南·科爾蒂斯将军,在1536年占领下加州Baja California后,因为水手多数患坏血病而回师,以致没有继续侵占加州本部。1577年一艘西班牙大帆船漂流在馬尾藻海海面上,发现时所有的船员都死于坏血病。

1577年一艘西班牙大帆船漂流在Sargasso海面上,发现时所有的船员都死于坏血病。

1734年,在开往格陵兰的海船上,有一个船员得了严重的坏血病,当时这种病无法医治,其它船员只好把他抛弃在一个荒岛上。待他苏醒过来,用野草充饥,几天后他的坏血病竟不治而愈了。诸如此类的坏血病,曾夺去了几十万水手的生命。

相对於在15世纪中国明朝郑和多次率领下西洋的事迹记载,并无发现有大量船员因长期航行而染上坏血病而死,这与当时郑和船队带备蔬菜水果有关,亦可见蔬菜和水果内的物质(后来发现是维生素C)对防治坏血病有很大的帮助。

西方认为防治坏血病可以用食物治疗的方法是长期累积起来的观念。1536年法国探险家Jacques Cartier在发现圣劳伦斯河之后,溯流而上抵达魁北克过冬。探险队中24人死于坏血病,其它多人也都病重。有一位印第安人教他们饮用一种arbor vitae(Thuja occidentalis)树叶泡的茶,就治好了这些人。后来发现这种树的叶子里每100克含有50毫克的维生素C。

1734年,在开往格陵兰的海船上,有一个船员得了严重的坏血病,当时这种病无法医治,其它船员只好把他抛弃在一个荒岛上。待他苏醒过来,用野草充饥,几天后他的坏血病竟不治而愈了。诸如此类的坏血病,曾夺去了几十万水手的生命。

1740年冬,英国海军上将George Anson率领961水手乘6艘船远征。1741年6月抵达Juan Fernandez岛时只剩下335人,半数以上的船员死于坏血病。当时海军上将John Hawkins发现长期航海时海员发生坏血病的机会和只吃干粮的时间成正比例。如果他们能够吃到新鲜食物,包柑橘类水果,就会迅速复原。因为新鲜的蔬菜水果是在船上最难保存的食物,所以英国海军致力研究发展其代用品。

1747年英国海军医官詹姆斯·林德在船上做了这个现在很着名的实验,12个严重的坏血病海员,大家都吃完全相同的食物,唯一不同的药物是当时传说可以治疗坏血病的药方。两个病人每天吃两个橘子和一个柠檬,另两人喝苹果汁,其它人是喝稀硫酸,酸海水,或是一些其它当时人认为可治坏血病的药物。6天之后,只有吃柑橘水果的两人好转,其它人病情依然。Lind继续研究,1753年出版了《坏血病大全》(A Treatise on Scurvy)一书。

英国的着名探险家库克船长最为人称道的是他控制了可怕的坏血病。他在1768年1780年间三次远航太平洋,他的船员有些生病,但是没有一人丧生于坏血病。而他同时许多其它探险船队中,坏血病依然猖獗。库克防治坏血病的贡献,使得伦敦皇家学会选他为会员,并授予他Coply奖章。每次航行靠岸时,库克都命令船员上岸购买水果蔬菜及绿色植物来补充营养。有一次他在旗舰Endeavour上带了7860磅的德国酸白菜Saukerkraut,船上70人一年航程中每人每周有两的供给。酸白菜含有丰富的维生素C,每100克含有50毫克的维生素C。

虽然在Hawkins上将之后有经验的航海家都知道用柠檬汁代替柑橘类水果,可以防治坏血病,但是柠檬汁价格贵,贮藏不易,船长和船公司都觉得宁信其无,可以不用就不用。对柠檬汁的效果,公众也是存疑,在医学界也是争议不断。

1795年Lind去世,Lind人微言轻,他的实验结果也湮没无闻。但是另一位英国医生Gilbert Blane相信Lind的结果,1795年Blane因为是英王御医而被任命为英国海军医疗委员会委员,由于他的努力,英国海军部才通令每个海军官兵每天都必须饮用3/4盎斯柠檬汁。1796年英国海军中坏血病病例大幅降低。英国海军战力倍增,在1797年击败西班牙舰队,缔造了大英日不落帝国。

虽然英国海军部采用了柠檬汁,商业部却自行其是,因而坏血病在英国商船上仍然猖獗不止。70年之后,英国商业部在1865年才规定商船上的海员也必须每天服用柠檬汁。但那时还不知柠檬中的什么物质对坏血病有抵抗作用。

1907年Axel Holst 和Theodor Frolich发表使用天竺鼠做坏血病实验的论文。他们观察到老鼠和其它的动物都不会生坏血病,只有天竺鼠和人类相似,在禁绝新鲜蔬果后会产生坏血病。这是为什么现代的医药研究一定要用天竺鼠做实验,所得的结果才能推引到人类的疾病上。我们现在知道天竺鼠和灵长类(包括人类)都不能自己制造维他命C,其它的动物都能在肝脏或肾脏中制造维他命C。人类大多数的疾病,都很少见于其它动物。动物受伤和疾病之后都可以很快地自行复原,只有人类因为不能自行生产维他命C而需要医生的专业服务。

1912年波兰美国科学家卡西米尔·冯克,综合了以往的试验结果,发表了维生素的理论。他认定自然食物中有四种物质可以防治夜盲症脚气病坏血病,和佝偻病。这些物质被丰克称为 “维持生命的胺素(Vitamine)”,因为拉丁文中的vita意思是生命。冯克以为这些物质都含有氮或胺基,所以加上胺素Amine的结尾。后来发现有些物质并不含氮,所以改称为Vitamin,中文称为维生素或维他命,四种物质分别被称为维生素A维生素B维生素C维生素D。中文分别称为维生素甲,维生素乙,维生素丙,和维生素丁。后来发现的就依英文字母顺序一直排到维生素K。维生素B里面又发现有许多不同成份,就有了维生素B1,B2,B3,B6及B12等名称。

1920-1930年代,有机化学家群起研究维他命,试探在食物中分析维他命并决定它们的化学成份。

1928年匈牙利生化学家Albert Szent-Gyorgyi在英国化学家Frederick Gowland Hopkins的实验室中成功地从牛的副肾腺中分离出1克纯粹的维他命C。他也因为维生素C和人体内氧化反应的研究获得1932年诺贝尔医学奖。1928年他发表论文,确定维生素C的化学分子式是C6H8O6,所以称之为Hexuronic acid。1929年他到美国Rochester, Minnesota的Mayo医院做研究,附近的屠宰场免费供给他大量的牛副肾,他从中分离出25克的维他命C。他将一半提炼出纯粹的维他命C送给英国的醣类化学家Walter H. Haworth进行分析工作。可是那时技术尚不成熟,Haworth没有能决定维他命C的结构。

1930年Szent-Gyorgyi回到匈牙利,发现匈牙利的辣椒中含有大量的维他命C。他成功地从中分离出1公斤纯粹的Hexuronic acid,并再送一批给Haworth继续分析。1932年美国匹兹堡的化学家Charles King从Szent-Gyorgyi的学生Joe Svirbely知道他鉴定Hexuronic acid就是维他命C,就抢先在Nature杂志上发表这个结果。但是1937年的诺贝尔医学奖还是颁给Szent-Gyorgyi,因为他对维他命C和人体内氧化反应的研究。Haworth决定了维他命C的正确化学构造。并且用不同的方法制造出维他命C,而获得了1937年的诺贝尔化学奖。Szent-Gyorgyi和Haworth最后决定将维他命C命名为抗坏血酸ascorbic acid。

1933年瑞士化学家Tadeus Reichstein发明了维生素C的工业生产法。此法是先将葡萄糖还原成为山梨醇,经过细菌发酵成为山梨糖,山梨糖加丙酮制成二丙酮山梨糖(Di-acetone sorbose), 然后再用氢氧化钠氧化成为二丙酮古龙酸DAKS(Di-acetone-ketogulonic acid)。DAKS溶解在混合的有机溶液中,经过酸的催化剂重组成为维生素C。这个方法的专利权在1934年羅氏公司购得,成为50余年来工业生产维生素C的主要方法。羅氏公司也因此独占了维生素C的市场。

1948年美国东部流行非典型肺炎1949年全世界流行小儿麻痹症,各国各地医师束手无策,只能隔离病人,防止传染。美国南卡洛林纳州的Fred R. Klenner医师用静脉注射维生素C治愈了许多这两种病人。Klenner发现静脉注射维生素C可以治疗所有病毒感染的疾病,如肝炎脑炎流行性感冒以及许多其它急性和慢性的病症。他的经验和许多其它使用维生素治病的报告都被医药界忽略。医药界追求的是高利润的专利药物及疫苗,没有专利权的维生素都受到排斥和压制。

1959年美国生化学家J. J. Burns发现人类和灵长类动物会得坏血病,是因为他们的肝脏中缺乏一种L-gulonolactone oxidase,它是将葡萄糖转化为维生素C的四种必要酶之一。因此人必须从食物中摄取维生素C,才能推持健康。其它的哺乳动物都在肝脏中自行制造维生素C,两栖动物及鱼类则在肾脏中制造维生素C。许多人类特有的疾病,如伤风感冒流行性感冒,盰炎,心脏病癌症,在动物中都少见,这些疾病都是因为人体不能自行制造维生素而产生的。

1970年两次获得诺贝尔奖的化学家萊納斯·鮑林出版<维生素C治感冒>(Vitamin C and Common Cold)一书。提出高剂量(远远超过0)的维生素C可以预防和治疗感冒。虽然医药界激烈反对他的论点,但是鲍林的研究的确引起了学术界对应用超过RDA剂量维生素C的重视,带动了世界各地大量的同类研究。这本书畅销美国,民众抢购维生素C以致造成世界性缺货。奇怪的是1970年之后,美国人因心脏病死亡率显着下降,而同样是开发国家的西欧人和日本人的心脏病死亡率却持平。许多人认为这是维生素C预防心脏病的有力左证。

1976年纽约星期六晚邮的主编卡增兹Norman Cousins在新英格兰医学期刊上发表《疾病的解剖》(Anatomy of an Illness)一文。新英格兰医学期刊绝少刊登外行人的文章。在此文中卡增兹详述他在1964年与非常痛苦的关节性脊椎炎搏斗的经验。他观看喜剧电影,大笑10分钟后得到两小时无痛的安眠,这样他就停止服用阿司匹林等止痛剂。他又坚持每天静脉注射25克维生素C来修复他的关节和联结组织。不久他就恢复到可以回星期六晚邮上班工作。此文震动美国医界,三千多位医师写信给卡增兹,支持他的论点。

1979年Ewan Cameron医师和鲍林出版《癌症和维生素》(Cancer and Vitamin C)一书。提出高剂量的维生素C可以帮助癌症患者及治疗一些癌症,再度挑起医药界激烈的反对。美国国家卫生院NIH特别商请着名的Mayo医院的癌症医师C. G. Moertel做两次双盲实验证明高剂量维生素C不能治疗癌症。但是两次实验的过程有许多问题,其结果并没有平息维生素C治疗癌症的争议。

1980年中国科学院北京微生物研究所的研究员尹光琳发明 “维生素C二步发酵新工艺”,大幅改进了Reichstein的一步发酵法,减低维生素C的生产成本。此法先将葡萄糖还原成为山梨醇,经过第一次细菌发酵成为山梨糖,再经过第二次细菌发酵转化为KGA(2-keto-gulonic acid),最后异化成为维生素C。这项专利的国际使用权于1985年出售给瑞士羅氏公司,是当时中国对外技术转让中最大的项目。羅氏得到了专利但是并不使用,仍然沿用旧有的Reichstein的一步发酵法。它的目的是要防止其它外国公司使用新法与其竞争。这项专利在中国的国内使用权并没有卖断给羅氏公司,到了1990初期中国国内成立了26家药厂用二步发酵法生产维生素C。

1981年凯斯卡特Robert Cathcart医师发现用腹泻测定人体的维生素C饱和量的方法。口服过量维生素C会产生腹泻。腹泻显示人体所有器官的维生素C到达饱和。正常的人维生素C饱和量是每天4-15克。有病的人维生素C饱和量大幅增加,病情越严重,维生素C饱和量越高,甚至可以高到每天200克。每天口服略低于饱和量的维生素C,是治疗各种感染疾病的验方。凯斯卡特医师用饱和量维生素C的方法,成功治愈7000综感冒、流行性感冒、非典型肺炎、急性单核血球病(昏睡症Acute Mononucleosis)、急性肝炎、干草热、气喘病、外伤Trauma、手术创伤、烧伤、背痛、关节炎猩红热、泡疹、带状泡疹等症。这个方法解决了60年来使用维生素C治病的争议,就是维生素C治病的剂量问题。以前许多实验显示维生素C无效,是因为剂量没有达到维生素C饱和量的原故。

1990年代大众也体认到西方医药的限制和缺陷,而寻求另类医药(Alternative Medicine)。中医中药、传统草药针灸、喻咖等渐渐流行,各种维生素销量也都大幅增加。国际几家大维生素生产商为了长期垄断维生素市场,获得高额利润,曾违反市场竞争规则,达成秘密的价格联盟,划分市场范围,以期控制市场价格。维生素C的三大药厂瑞士的羅氏公司,德国的巴斯夫和日本的武田制药形成维生素C垄断集团,维生素C价格从1973年的4美元千克提高到1994年的18美元千克

在维生素C的国际高价的引诱之下,中国的许多药厂纷纷采用二步发酵法试图打入国际市场。1996年国际维生素C垄断集团就为打击中国药厂开始降价竞争,每个月降价10%。到1997年时维生素C价格跌到4美元千克,迫使中国的26家维生素C药厂关闭了22家,只剩下四巨头东北制药、石药维生药业、华药维尔康药业和江苏江山药业苦撑。到2002年,价格跌到谷底2.3美元。有趣的事是国际维生素C垄断集团自食恶果,不堪亏损而全部倒闭或解体,武田制药的维生素C厂卖给巴斯夫并且停产,羅氏公司的维生素C厂卖给荷兰的DSM。

1992年Mathias Rath医师和鲍林发表《根绝心脏病宣言》(Call to Abolish Heart Diseases),宣称维生素C可以治疗心脏血管的各种病症。他们并且推广治疗心脏病的鲍林药方(Pauling Recipe),其中的成分是维生素C与两种氨基酸賴氨酸脯氨酸。他们认为这三种化合物同服可以防止及清除冠状动脉的阻塞。

1994年十月,美国克林顿总统签署《膳食補充劑健康教育法》(Dietary Supplement Health and Education Act, DSHEA)明定民众有权利贩卖和选用各种营养添加剂,政府不得禁止或干涉。此法案的起因是美国的医药集团及美國食品藥物管理局游说国会,促请通过法令将维生素等营养剂划归为需要医师处方的药品。一旦维生素成为处方药,民众不准随意购买,药厂就可以提高价格,增加利润。但是消息传出后举国哗然,国会为民意所驱,反而无异议通过DSHEA法案,保障民众服用营养剂的权利。

医药集团在美国的挫败促使他们改弦更张,试图在联合国的营养管理委员会Codex Alimentarius架构下控制维生素药物的销售管道。营养管理委员会是德国药厂控制下的组织,从1996年就设法通过将维生素等营养剂划归为需要医师处方药品的议案。此议案如果通过,世界各国(包括美国)都必须遵守,否则会遭受世界貿易組織的制裁。Rath医师每年趁Codex Alimentarius在德国开会期间,都号召群众在会场前游行示威,反对此议案。致使此案迄今仍未能通过。

1999年5月,美國司法部反托拉斯小组控诉获胜,令当时世界最有实力的维生素厂商自食苦果,为他们的价格操纵行为支付了9.9亿美元的罚金。由于世界上最大的9家维生素生产企业操纵维生素C的销售价格,涉案金额高达50亿美元,不但增加了可口可乐宝洁等大用户的生产成本,而且严重损害了消费者的利益。美国司法部指控瑞士羅氏公司是价格卡特尔的始作俑者,对其罚款5亿美元,德国BASF被罚2.25亿美元,其它被罚款者分别是比利时德国法国日本的维生素生产企业。羅氏公司最高级主管承认罪行并进入美国监狱服刑。2001年11月,欧盟也对上述维生素制造商处以高达8.55亿欧元的罚款,其中羅氏公司为4.62亿欧元,BASF为2.96亿欧元。

2000年全球维生素C的产量为8万吨,2001年猛增到10万吨,而这两年国际市场的需求量也就在8.5万吨左右徘徊,突出的供需矛盾是2001年国际维生素C原料市场竞争最激烈的根本原因,期间维生素C原料每公斤的市场价最低曾降到每公斤2.3美元。2002年初,随着国际两大巨头羅氏公司以及德国巴斯夫的战略调整,羅氏公司将维生素C业务出售给荷兰的DSM,巴斯夫收购日本武田的维生素C生产线并停止生产。国外企业的产量减少,中国出口的维生素C占了世界市场的80%。

2001年中国政府维他命C为协调低价无序竞争局面,在中国医药保健品进出口商会的牵头下,包括四巨头在内的国内维他命C企业召开了一次行业会议,讨论发展问题,以及协商各自的出口量,并且后来形成了每年的例会。2002 年5 月1 日开始,维他命C被列为海关审价、商会预核签章的管制出口商品。

2002年嚴重急性呼吸系統綜合症(SARS)危机时,赖斯Rath医师在香港新加坡刊登巨幅广告,忠告华人大众非典不是绝症,是可以用维生素C治疗的。非典的阴霾引起亚洲的维生素C抢购风潮,维生素C价格飙到16美元千克。在非典流行时期,上海羅氏公司生产的“力度伸维C泡腾片”被抢购一空,除国内生产线连续运转生产外,还从阿根廷紧急调运10万盒100万支“力度伸”,法国澳大利亚以及阿根廷的“力度伸”生产基地也全部三班轮转、夜以继日生产,供给中国市场。但是危机一过,维生素C价格又跌回到4美元千克

2004年石药集团维生药业一条15000吨的维他命C生产在线线,总产量达到每年3万吨。其它的维他命C药厂都在等待另一波的削价兢争。

2005年6月,美国两家企业以“商会组织协调价格涉嫌价格合谋”为理由对中国维他命C四巨头提起反垄断诉讼。2006年2月,美国两家企业再一次在不同法院提起诉讼。随着诉讼的展开,国际维他命C价格也开始下滑。 由于中国维他命C占据了美国市场85%的市场份额,所以诉讼的成败对于国内维他命C企业来说关系重大,也导致了国内外维他命C大厂轮番停产。 2005年9月荷兰帝斯曼集团(DSM)宣布正式关闭其在美国新泽西的 Belvidere维他命C原料药厂,该厂的维他命C原料年生产能力为15000吨。2005年12月德国巴斯夫公司宣布设在丹麦Grenna的维他命C生产车间将停产,此生产车间的年产能为4000吨。

2006年停产风潮波及国内维他命C四巨头,1月间年产量2万多吨的华药维尔康药业停产30天。 4月初年产量2万吨的江山制药也进入停产阶段, 4月中年产量为3万吨的石药维生药业亦开始进入停产阶段。而年产量约2。3万吨的东北制药则表示目前还没有停产计划,但正在考虑。这四家企业目前总产量接近10万吨,占据了国内市场90%以上的份额,出口量占87%,在国际市场上占据着一半以上份额。

中国人在人类对病毒的抗争将有一个关键的角色。中国因为人口众多而且密集居住,所以是病毒最容易传染的地区,也是受病毒残害最深的地区。许多流行性感冒的病毒都发源在中国,SARS病毒也是首先出现在中国,死于SARS的90%是中国人。现在中国已经掌握了维生素C生产的领导地位,应该可以澈底解决病毒的问题,只是出产的维生素C大部份都外销,中国人服用维生素C的平均剂量,远逊于欧美和日本。如果我們普遍认识维他命C对预防和治疗病毒传染病症的原理而大量服用,就可以遏止各种病毒的流行。流行感冒只是一椿小事,维他命C的真正效用,会显示在治疗禽流感,SARS和AIDS等更严重的病毒传染病上。

[编辑] 来源

蔬菜水果中含有很多的维生素C。固体的维生素C, 维生素C化钙和维生素C化钠都是很稳定的化合物,在干燥的空气和室温下可以无限期地储存。但是维生素C溶解在水中时,就很容易氧化。水果切开后发黄并逐渐转成褐色,蔬菜炒得过熟时变黑,都显示维生素C被氧化的结果。所以生食蔬菜水果可以摄取最多的维生素C。

从蔬菜水果中摄取维生素C,是可以防止坏血病的,但是不足以保持所有器官的最理想的状态,更无法积极地对抗病毒传染的疾病。

维生素C片在市面上很普遍,早年是有从天然水果提炼的,现在则完全是从葡萄糖用化学和发酵方法合成的。合成的维生素C因为经过细菌发酵,和天然的维生素C完全相同,都同样的有左旋旋光性。

还有药厂将1克维生素C粉末和碳酸钙,碳酸钠等的粉末压片装在小塑料袋中,服用时倒入水中,就像汽水一样冒泡,称为维生素C泡腾片。

维生素C化钙是最适于作为营养剂每天服用的。因为维生素C和钙是食物以外最重要的两种营养素。对美国人来说,钙的每天需求量是1克,维生素C是每天10克,中国人应该减半,0.5克钙和5克维生素C。如果服用5克抗壞血酸钙,可以获得4.5克的维生素C和0.5克的钙。

如果要服用大量的维生素C来治疗疾病,不宜使用抗壞血酸钙,因为过量的钙会消耗维生素C以排出体外。口服大量的维生素C,还是要用纯粹的维生素C或是抗壞血酸钠。

静脉注射维生素C或皮下注射维生素C,则必须使用抗壞血酸钠的溶液。

[编辑] 植物来源

Rose hips are a particularly rich source of vitamin C
Rose hips are a particularly rich source of vitamin C
植物来源 数量
mg/100g
卡姆嘉宝果
Camu Camu
2800
宁夏枸杞 2500
蔷薇果 2000
西印度樱桃 1600
500
猴面包果 400
黑醋栗 200
番石榴 100
几维果 90
椰菜 90
罗甘莓 80
红茶藨子 80
抱子甘蓝 80
荔枝 70
柿子 60
番木瓜 60
草莓 50
橙子 50
植物来源 数量
柠檬 40
瓜类, 哈密瓜 40
花椰菜 40
葡萄柚 30
覆盆子 30
柑橘 30
橘子 30
西番莲果 30
菠菜 30
甘蓝 30
莱檬果 20
芒果 20
瓜类, 蜜瓜 20
悬钩子 20
西红柿 10
蓝莓 10
菠萝 10
木瓜< 10
植物来源 数量
葡萄 10
10
李子 10
西瓜 10
香蕉 9
胡萝卜 9
鳄梨 8
小苹果 8
桃子 7
苹果 6
黑莓 6
甜菜根 5
4
莴苣 4
黄瓜 3
茄子 2
无花果 2
越桔 1


[编辑] 动物来源

Image:En:Goat.jpg
Goats and most animals make their own vitamin C
食物 数量
羔牛肝 (生) 36
肝 (生) 31
(生) 30
鳕鱼 (炸) 26
肝 (生) 23
(煮) 17
鸡肝 (炸) 13
羊肝 (炸) 12
(烤) 11
食物 数量
(炖) 6
人奶 (鲜) 4
山羊奶 (鲜) 2
牛奶 (鲜) 2
牛排 (炸) 0
鸡蛋 (生) 0
熏猪肉 (炸) 0
羔牛肉排 (炸) 0
鸡腿 (烤) 0


[编辑] 人工合成

维生素C最早是从动植物中提炼出来的。后来发展出化学制造法,以及发酵及化学共享的制造法。发酵法是用微生物或酶将有机化合物分解成其它化合物的方法。现在的维生素C工业制造法有两种,一种是Reichstein发明的一段发酵制造法,一种是尹光琳发明较新的两段发酵法。在图一中显示两种制造法的比较。

Reichstein制造法是瑞士化学家Reichstein发明的制造法,现在还是被西方大药厂如Hoffman la Roche, BASF及日本的武田制药厂等采用。中国药厂全部采用两段发酵法,欧洲的新厂也开始使用两段发酵法。

两种方法的第一阶段都相同,就是先将葡萄糖在高温下还原而制成山梨醇Sorbitol,再将山梨醇发酵变成山梨糖Sorbose。Reichstein制造法将山梨糖加丙酮制成二丙酮山梨糖Di-acetone sorbose,然后再用氯及氢氧化钠氧化成为二丙酮古龙酸DAKS(Di-acetone-ketogulonic acid)。DAKS溶解在混合的有机溶液中,经过酸的催化重组成为维生素C。最后粗制的维生素C经过再结晶成为纯粹的维生素C。Reichstein制造法多年来经过许多技术及化学的改进。使得每一步骤的转化效率都提高到90%,所以从葡萄糖制造成的维生素C的整体效率是60%。

Reichstein制造法需要许多有机及无机化学物质和溶剂,例如丙酮,硫酸,氢氧化钠等。虽然有些化合物可以回收,但是需要严格的环保控制,和高昂的废弃物处理费用。两段发酵法是中国微生物学家尹光琳发展出来的,所有的中国维生素C药厂都采用此法。许多西方药厂也得到此法的专利使用权,包括Roche和BASF-Merck合作的计划。此法的设备费用及操作投资都较低,生产成本只有Reichstein制造法的三分之一。

两段发酵法是用另一发酵法代替Reichstein制造法制造DAKS的步骤。发酵的结果是另一种中间产物2-酮基古龙酸(2-Keto-L-gulonic acid KGA)。最后将KGA转化为维生素C的方法与Reichstein制造法类似。两段发酵法比Reichstein制造法使用的化学原料少,所以成本降低,而且废弃物处的费用也减少。

现在有许多其它制造维生素C的方法在研究发展中,其中最值得注意的有以下两种方法;一是将葡萄糖直接发酵成为KGA,在美国有Genencor, Eastman, Electrosynthesis, MicroGenomics 等公司及美国阿冈国家实验室Argonne National Laboratory在进行。另一是将细菌的基因重组使得可能用一步发酵直接将葡萄糖转化为维生素C。

当工厂的产量增加时Reichstein制造法和两段发酵法的生产成本并不是依照相同比例增加的。特别是投资,人工和能量的费用。产量越大原料的价格也会降低。这些因素使得Roche药厂由于产量的显着优势而能贴补使用效率较差的Reichstein制造法而增加的费用。

许多维生素在高温,日晒,及水溶的环境中不稳定。为避免维生素在使用过程中分建,维生素可以加入其它稳定剂或制造成化学衍生物以维持其稳定性。市售的维生素C制成不同的型式以适合不同的应用,有不同纯度的粉末和结晶,也有做成维生素C化钠及维生素C化钙等衍生化合物。维生素C化钠较适合做为肉类保鲜的抗氧化剂,维生素C化钙则适合做为同时提供维生素C和钙质的营养素。可以抗热抗压的单磷酸维生素C化钙Calcium Ascorbyl Monophosphate主要是供应饲料加工业。其它特殊用途的维生素C产品,例如Roche药厂出品Stay-C,它不容易溶解于水,所以可以做为鱼类的饲料。

2000年BASF并购武田制药的维生素C厂。合并之后,BASF的维生素C由其丹麦Grenaa厂,武田在美国的Wilmington厂及在日本的Hikari厂生产。此三厂都是用Reichstein制造法,不具竞争力。BASF与Merck在德国Krefeld联合投资使用两段发酵法的新厂专门制造KGA中间产品,然后交给BASH的丹麦Grenaa厂和Merck在德国的Darmstadt厂加工制成维生素C。这样BASF可以降低生产成本并提高竞争力。BASF计划在2000及2001年各投资3百万英镑于维生素C的研究发展,改进它从中国取得的两段发酵法。

Roche自1934年就开始生产维生素C,而且独霸维生素C市场到1990年。虽然它向中国购买了两段发酵法的专利使用权,但还是在它的苏格兰Dalry厂和在美国的Belvedere厂继续使用昂贵的Reichstein制造法。此二厂以量制胜并藉助于Roche对发酵工业长久的经验以维持其经济生产。但最近Roche在其Dalry厂扩充产能,增加一厂使用两段发酵法。Merck在德国的Darmstadt厂的年产量是15000吨。因为和BASF合作,以后此厂将改变,专门用德国Krefeld两段发酵法制造的KGA中间产品加工制成维生素C。

中国自尹光琳教授发展出两段发酵法制造维生素C后,在1980后期到1990初期开设了26家维生素C制药厂,竞销的结果使维生素C世界价格在1990后期崩盘。制造厂也纷纷倒闭只剩下以下四大厂;江苏江山制药,东北制药集团,石家庄制药集团及华北制药集团。

中国药厂生产维生素C的成本远较西方药厂为低,因为人工便宜,建厂费用低,而且政府辅助低利贷款。但是中国厂规模不够大,不能取得以量制价的优势。国际几大维生素生产商为了长期垄断维生素市场,获得高额利润,曾违反市场竞争规则,达成秘密的价格联盟,划分市场范围,以期控制市场。当维生素卡特尔事件败露并受到处罚,导致维生素市场竞争格局重新划分时,中国维生素制造企业异军突起,成为国际维生素行业的新生力量,中国不少维生素产品的产量已位居世界前列。

[编辑] 在人体中的作用

维生素C治疗坏血病是250年来医学证实的事实。坏血病是长期缺乏维生素C的最终病况,它在人体上的表现是极度疲乏,肌肉无力,皮肤肿胀疼痛,牙龈出血,口臭,皮下及肌肉中血管破裂出血,关节软弱,骨骼脆弱以致骨折,虚脱,泻痢,肺脏及肾脏衰竭而导致昏迷以致死亡。由此可见维生素C对各个主要器官都有影响。

肾上腺是人体含维生素C最高的器官。人体在紧张的时候,肾上腺分泌大量的肾上腺素到全身的肌肉中,准备好随时动作,应付危机。肾上腺素是从酪氨酸Tyrosine制成多巴Dopa,转化成多巴胺Dopamine,再转化为降肾上腺素Noradrenaline,最后制成肾上腺素Adrenaline。其中每一步骤都要消 耗维生素C进行羟基化反应Hydroxylation。这是为什么人和动物的肾上腺必须储备大量维生素C的原因。

胶原Collagen是一种蛋白质,它存在人体的结缔组织、血管和骨骼的组织及牙本质细胞之间。它的机械强度超过同重量的钢铁,是动物体型的基本支撑物质。所以它可以使细胞排列紧密,皮肤紧致,骨骼牙齿坚固。当受到外伤时或是手术后它可以帮助细胞修复、促进伤口的愈合。

维生素C促进胶原质的形成。胶原质是由两种胺基酸,赖氨酸Lysine和脯氨酸Proline,组合成的聚合巨分子。胶原质的强度是因为消耗维生素C方才使吡咯氨酸醇化而加强了巨分子间的吸引力。缺乏维生素C时胶原质的强度不足,则所有的器官组织都减弱而产生各种疾病,最严重的时候就成为坏血病。正常人的血管壁细胞,由于有胶原质填塞所以能排列整齐,并确保其严密性。当缺乏维生素C时,血管组织的严密性受到损害,只要外界稍加压力,血液即自行渗出,这就是所谓的坏血病最表面的现象。合成胶原质时必定消耗维生素C,所以要维持身体各个器和组织器官的健康,我们必须经常摄取足够的维生素C。

坏血病是维生素C枯竭的终结症状,它最明显的特征就是血管系统的崩溃。在长期缺乏维生素C的情况下,血管的组织减弱因此导致各种心脏和血管的疾病。血管之中冠状动脉是受压力最高的部分,为了防止冠状动脉渗血及破裂,血管自行修补的方法一是加厚血管而使血管硬化,二是沈积胆固醇堵塞渗血的漏洞而使血管阻塞。

赖斯医师Rath和鲍林Pauling发现大量的维生素C加上离氨基酸Lysine和吡咯氨基酸Proline可以清除冠状动脉现有沈积的粥状硬块Plaques。

癌细胞其实普遍存在人体的许多组织中,但是它们不能无限制地增长和扩散,只形成良性肿瘤。只有在胶原质减弱时,癌细胞才能溶化胶原质的屏障,从原始病灶扩展到其它的组织和器官,对人体造成危害。平时维持足够的维生素C,可以预防癌症。癌症病人服用大量维生素C,可以延缓癌细胞的扩展,甚至压制癌细胞的生长。

眼睛中的水晶体和视网膜都含有高浓度的维生素C。缺乏维生素C时,水晶体中的胶原质就失去它的透明性而产生白内障。维生素C也可以降低眼球内液体的压力,避免青光眼的病症。

卡尼汀Carnitine是一种氨基化合物,它在肌肉组织中帮助肌肉获得收缩需要的能量。卡尼汀也是由离氨酸Lysine经过醇化而制成的。这个醇化反应,也要消耗维生素C。卡尼汀是脂肪酸氧化产生能量之重要运送者,因此当维生素C缺乏时,就会使人感到精神不济,同时血液中亦会积存多量的中性脂肪。

维生素C可以增强血管的组织和减少血液中胆固醇的含量,对于动脉硬化性心脏血管的疾病与高血压、中风等的成人病都有很好的预防和治疗效果。缺乏维生素C时,胆固醇不易分解成胆酸,而使血清胆固量提高,容易导致血管粥状硬化及血栓症。

人类和动物的免疫系统的主要工作是由白血球和淋巴球来完成的。白血球和淋巴球中维生素C的含量是血液中维生素C含量的30倍。 白血球和淋巴球必须有足够维生素C才能吞噬滤过性病毒与细菌,所以人体的免疫力,是和维生素C的存量是切切相关的。维生素C有很强的还原的能力。体内许多生化反应都需要维生素C的帮助才得以完成。维生素C可避免白血球受自体氧化的伤害,因此可强化免疫系统。

服用大量维生素C会增加血液中IgA,IgG及IgM等抗体的浓度。这些抗体附着在外来的病毒和细菌上,指引白血球和淋巴球来将它们消灭。

维生素C可以帮助钙、磷、铁这类的矿物质在小肠的吸收,所以对于贫血或是骨质疏松症者很有帮助。大多数钙、磷、铁的化合物,都不溶于水,所以不容易被人体吸收。维生素C的钙、磷、铁盐则有很高的水溶解性,所以能够帮助这类的矿物质在小肠的吸收。

维生素C是一种抗氧化极强的物质,对于人体长期暴露在不良的环境中(过氧化脂质、抽烟、喝酒、虫蛇咬伤及许多化学毒素)所产生的自由基物质,都可以有效的清除。医学界认为自由基与癌症或老化的发生有关。亚硝酸胺是一种致癌物质,体内若有足量维生素C存在时,就可以防止腌肉用的亚硝酸转化产生亚硝酸胺。

维生素C参与人体内许多的生化反应,缺乏维生素C时这些反应都不能顺利进行,在许多相关的器官中产生病变。大多数动物都能在肝脏中自行生产维生素C,所以很少会染上伤风,感冒,冠状动脉阻塞和癌症这些人类特有的病症。要预防和治疗这些疾病,必须先解决维生素C供应的问题。这个基本问题不解决,将就各个病症去对症下药只是舍本逐末的权宜办法。

[编辑] 治疗作用

维生素C在各个器官中已经知道的治疗作用可以总结如下:

[编辑] 过量使用

凯斯卡特Cathcart医师证实正常人每天口服维生素C 4-15克,会引起腹泻。伤风患者可以服用到30-60克才开始腹泻,重感冒者需要60-100克,流行性感冒者需要100-150克,病毒型肺炎(就是非典型肺炎或SRAS)者可以容忍到每天150-200克的维生素C才产生腹泻。因症状的加重,人体会增加维生素C的摄取量,来对抗病毒及其它高度紧张的危机。病好了,维生素C的饱和量就减少到每天4-15克。维生素C有消灭病毒的作用,但也是人体补充营养,中和病毒产生的毒素和修复被病毒破坏的体质之必要成份。表一是凯斯卡特医师临床诊治3万余病人的统计结果,请注意此表中的剂量是针对美国人的剂量,中国人体重较轻,剂量应该是美国人的一半。

正常的白血球和淋巴球内必须含有大量的维生素C,才能消灭病毒并清理损伤的组织,如果维生素C不能及时补充,就不能制止病毒的生存繁殖,感染病况就会恶化。人体在对抗疾病时,肾上腺会分泌肾上腺素,促使神经心脏等器官加速工作,应付危机。肾上腺是人体中维生素C含量最高的器官,它在分泌肾上腺素时必须消耗大量维生素C。如果体内的维生素C被病灶的组织征用对抗病毒,肾上腺就无法分泌足够的肾上腺素,于是病人就会感到虚弱无力,筋骨酸痛。

人体在精神紧张,体力劳累,各种疾病侵袭,组织受伤,外科手术等情况时,所有器官中的维生素C含量都会降低,就容易受到病毒的侵害。每天口服维生素C到达腹泻容忍量,可以维持所有器官中维生素C的需要量,就可以预防各种病毒的感染。

随时检查测验自己的维生素C腹泻量并服用略低此量的维生素C,是维持健康,预防感染和医治疾病的最有效的手段。

[编辑] 剂量的争议

伤风,感冒,流行性感冒和SARS都是病毒侵袭人体呼吸道而产生的传染病。伤风的病毒局限于鼻腔,感冒病毒延伸到喉头,流行性感冒的病毒延伸到气管,SARS的病毒则涵盖到整个肺脏。病毒侵袭的范围扩大,病况也更加严重。从轻微的流鼻涕,到咳嗽,发烧,到严重的虚脱,昏迷甚至死亡。许多其它种类的病毒,由呼吸道进入人体之后,随血液侵袭它们最适于繁殖的器官,进入脑部的成为脑炎,进入肝脏的成为肝炎,进入骨髓的成为小儿麻痹症。它们侵袭的器官不同,但是症状和身体的反应都相类似。

2002年SARS的爆发和扩散,对全世界每个人的健康和整个地球村的安全,都产生极大的冲击。虽然目前SARS已经受到控制,但是医疗界只知道有隔离的办法,在疫苗没有发展出来的时候,还没有有效的治疗和预防的方法。流行性感冒和SARS是相同的问题,只是毒性较轻,死亡率较低而已。2003年流行性感冒开始流行时,疫苗不足,还是一样引起世界性的恐慌。今年2004年流行性感冒季节尚未开始,疫苗就严重不足,又引起大众的关切和恐慌。

其实伤风,感冒,流行性感冒和SARS都是可以预防和治疗的。它们最有效的治疗法是从静脉注射维生素C。不进医院动刀动针,最方便的治疗法就是口服饱和剂量的维生素C。维生素C的饱和剂量是服用维生素C到产生腹泻的剂量。每天口服略低于饱和量的维生素C,是预防和治疗各种病毒传染病的验方。

宣扬维生素C的防治感冒和流感的先锋,是得到1954年诺贝尔化学奖和1962年的诺贝尔和平奖的鲍林Linus Pauling。鲍林自己每天服用10克维生素C,几十年都没有感冒。他整理有关维生素C对伤风(Common cold)有疗效的实验和临床报告,在1970年出版“维生素和伤风Vitamin C and the Common Cold”一书,说服了许多美国人开始服用大量维生素C。鲍林继续的研究发现维生素C对流行性感冒一样有效,在1976年再版时改名为“维生素和伤风及流行感冒Vitamin C, the Common Cold and the Flu”。即是以鲍林在科学界的声望,他的观点还是不被美国的主流医药界接受。美国的国家卫生院不拨款支持研究维生素C的医疗效用,美国主流的医药期刊也不接受或发表维生素C医疗效用的报告。主流医药界的观点是每人每天只需要65毫克维生素C,多服无益。近年来渐渐流行的另类医学(Alternative Medicine) 的观点是每人每天需要1000毫克的维生素C,真正要多少,又是众说纷纭莫衷一是。

维生素C剂量的问题,美国的凯斯卡特Robert Cathcart医师在1981年完全解决。凯斯卡特在7000余病历中观察到病人口服过量维生素C后会产生腹泻,可是引发腹泻的维生素C剂量,和病情的轻重成正比。病情越重,病人就能容忍更大量的维生素C。他更重要的发现是病人服用到开始腹泻的剂量时,病情就减轻甚至消失。 凯斯卡特总结这些临床的结果,称之为维生素C饱和量滴定法(Titrating to the bowel tolerance),可以准确地测定人体在正常或疾病时每天服用维生素C的正确剂量。

人体所有的主要器官都需要大量的维生素C。当一个人口服维生素C时,小肠吸收身体需要的维生素C。等到所有器官的维生素C都饱和,小肠不再吸收。多余的维生素C流到大肠,才会引起腹泻。引起腹泻的维生素C剂量,就是此人此时的维生素C饱和量。凯斯卡特医师最重要的发现,就是每天口服略低于饱和量的维生素C,是治疗各种病毒传染病的验方。

1979年,鲍林和Ewan Cameron医生出版了《癌症和维生素》(Cancer and Vitamin C)一书。提出高剂量的维生素C可以帮助癌症患者及治疗一些癌症,再度挑起医药界激烈的反对。1992年鲍林和Mathias Rath医师发表《根绝心脏病宣言》(Call to Abolish Heart Diseases),宣称维生素C可以治疗心脏和血管的各种病症。这些问题还是在不断的争议之中。

[编辑] 参考

下面是一些重要的参考书籍,有兴趣的读者可以从它们开始查询原始的医药文献;

Linus Pauling, Vitamin C and Common Cold, W. H. Freeman, 1970.

Irwin Stone, The Healing Factor, Vitamin C Against Disease, Grosset &Dunlap, 1972.

Linus Pauling, Vitamin C, the Common Cold and the Flu, W. H. Freeman, 1976.

Archie Kalokerinos, Every Second Child, Keats Publisher, 1981.

Emanual Cheraskin, W. M. Ringsdorf, Emily Sisley, The Vitamin C Connection, Getting well and staying well with Vitamin C, Harper & Row, 1983.

Linus Pauling, How to Live Longer and Fell Better, W. H. Freeman, 1986.

Ewan Cameron and Linus Pauling, Cancer and Vitamin C, Camino Books, 1979, 1993.

Glen Dettman, Archie Kalokerinos and Ian Dettman, Vitamin C Nature’s Miraculous Healing Missile, Frederick Todd, 1993

Abram Hoffer, Vitamin C & Cancer, Discovery, Recovery, and Controversy, Quarry Health Books, 2001

Thomas Levy, Vitamin C, Infectious Diseases, & Toxins, Curing the incurable, Xlibris, 2002.

[编辑] 外部链接

以下是一些有关维生素C的网页,可以立即查出许多维生素C信息;

[1]

[2]

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