Napięcie powierzchniowe
Z Wikipedii
Napięcie powierzchniowe – zjawisko fizyczne występujące na styku powierzchni cieczy z ciałem stałym, gazowym, lub inną cieczą. Polega na powstawaniu dodatkowych sił działających na powierzchnię cieczy w sposób kurczący ją (dla powierzchni wypukłej przyciągający do wnętrza cieczy, dla wklęsłej odwrotnie). Zjawisko to ma swoje źródło w siłach przyciągania pomiędzy molekułami cieczy. Występuje ono zawsze na granicy faz termodynamicznych, dlatego zwane jest też napięciem międzyfazowym .
Efektem napięcia powierzchniowego jest np. utrudnione zanurzanie w cieczy ciał nie podatnych na zwilżanie tą cieczą (znika ono w momencie całkowitego zanurzenia takiego ciała). Innym zjawiskiem związanym z napięciem powierzchniowym jest podnoszenie się (np. woda) lub opadanie (np. rtęć) cieczy w wąskich rurkach, tzw. kapilarach – zjawisko to należy do zjawisk kapilarnych.
Wysokie napięcie powierzchniowe na granicy faz A i B oznacza, że siły spójności (kohezji) wewnątrz faz A-A i B-B są większe niż siły przylegania (adhezji) na granicy faz A-B.
Substancjami zmniejszającymi napięcie powierzchniowe są tzw. surfaktanty czyli związki powierzchniowo czynne np. emulgatory oraz mydła i detergenty. Podobne do siebie charakterem ciecze z reguły mieszają się (reguła "podobne w podobnym"), natomiast nie chcą się mieszać ciecze polarne z niepolarnymi (zobacz mieszalność cieczy). Surfaktantami są najczęściej cząsteczki posiadające polarną głowę (np. spolaryzowane grupy funkcyjne ulegajace w roztworze jonizacji) oraz apolarny (niepolarny) ogon (np. łańcuch alifatyczny). Ich działanie najczęściej polega na adsorpcji cząsteczek na granicy 2 faz w ten sposób, że część polarna jest skierowana do fazy bardziej polarnej co umożliwia utworzenie emulsji (roztworu koloidalnego).
Przykładem emulsji może być majonez – połączenie oleju i wody jest możliwie dzięki emulgatorowi – lecytynie pochodzącej z żółtka jaja kurzego. Wykorzystanie mydła i detergentów to przykład tzw. solubilizacji, gdzie cząsteczki surfaktantu otaczają niepolarną cząstkę "brudu" adsorbując się na niej niepolarnymi ogonami a pozostawiając polarne głowy w kontakcie z polarną fazą wodną (polarny "brud" rozpuszcza się w wodzie).
Spis treści |
[edytuj] Fizyczny opis zjawiska
Miarą napięcia powierzchniowego jest praca jaką trzeba wykonać, by utworzyć jednostkową powierzchnię cieczy, co można wyrazić wzorem:
gdzie:
- γ (używa się też oznaczenia σ ) - napięcie powierzchniowe,
- W - praca potrzebna do utworzenia powierzchni A,
- A - pole powierzchni.
Powyższy wzór jest równoważny:
gdzie:
- F - siła napięcia powierzchniowego działająca równolegle do powierzchni cieczy, dążąca do zmniejszenia powierzchni cieczy,
- l - długość odcinka na której działa siła.
Wzór ten odpowaiada definicji napięcia powierzchniowego: Napięciem powierzchniowym γ nazywa się siłę styczną do powierzchni cieczy, działającą na jednoskę długości obrzeża powierzchni cieczy.
W termodynamice napięcie miedzyfazowe definiuje się wzór:
-
- ,
gdzie G to Entalpia swobodna zwana energią Gibbsa, a A wielkość powierzchni.
[edytuj] Zależność od temperatury
Napięcie powierzchniowe silnie zależy od temperatury cieczy zmniejszając się wraz ze wzrostem temperatury i ginąc (osiągając zero) w temperaturze krytycznej lub kilka stopni poniżej niej. Istnieją wzory empiryczne określajace zależność napięcia powierzchniowego od temperatury:
- Eötvösa:
gdzie
- V to objętość molowa substancji
- TC to temperatura krytyczna
- k współczynnik zależny od substancji.
Przykładowo dla wody k = 1.03 erg/°C, V= 18 ml/mol a TC= 374°C.
- Guggenheim-Katayama:
-
- γo to stała zależna od cieczy, n empiryczny wykładnik, równy 11/9 dla cieczy organicznych.
[edytuj] Wytwarzane ciśnienie
Zakrzywiona powierzchnia cieczy wytwarza ciśnienie określone wzorem zwanym wzorem Laplasa (en:Young-Laplace Equation):
-
- .
gdzie dA zmiana powierzchni cieczy, wywołana dV zmianą objętości.
Z zależności tej wynika:
- Dla płaskiej powierzchni dlatego ciśnienie w cieczy i na zewnątrz jest takie same.
- Dla powierzcni kuli (sfera), czyli w kropli .
- W bańce o cienkich ściankach , bo bańka ma dwie ścianki.
- Powierzchni torusa , gdzie r i R promieniami torusa.
Jeżeli powierzchnia cieczy jest wklęsła, to przyczynek od powierzchni ma wartość ujemną, na powierzchni toroidalnej każdy promień liczy się oddzielnie.
Powierzchnie o skomplikowanym kształcie można uznać za fragment torusa, wówczas R - jest promieniem największej krzywizny, a r - promieniem krzywizny w kierunku prostopadłym.
[edytuj] Pomiar
Opracowano wiele metod pomiaru z czego praktyczne znaczenie mają:
- Metody kapilarne - polegają na pomiarze wysokości wzniesienia kapilarnego w dwóch rurkach o różnej średnicy lub pomiarze ciśnienia wywołanego w rurce kapilarnej.
- Metody maksymalnego ciśnienia w kroplach lub pęcherzykach - polegają na pomiarze maksymalnego ciśnienia podczas wtłaczania powietrza przez cienką rurkę do cieczy lub podczas tworzenia kropli na rurce.
- Metoda odrywającej się kropli - (Stalagmometr) pomiar masy kapiącej z rurki kropli.
- Metody leżącej lub wiszącej kropli - pomiar wysokości kropli leżącej na powierzchni.
- Metody oderwania wyciaganego pierścienia lub ramki - pomiar siły oderwania pierścienia wyciąganego z cieczy.